極化，是指電流通過電極時，電極電位偏離其平衡電位的現(xiàn)象。陰極極化使陰極電極電位向負方向偏移；陽極極化使電位向正方向偏移。電極通過的電流密度越大，電極電位偏離平衡電極電位的絕對值就越大。

化學反應(yīng)過程

1、金屬水化離子由溶液內(nèi)部移動到陰極界面處——液相中物質(zhì)的傳遞步驟；

2、金屬離子在陰極與界面上得到電子，還原成金屬原子——電化學步驟；

3、金屬原子排列成一定構(gòu)型的金屬晶體——生成新相步驟。

一、濃差極化

在電極過程中，反應(yīng)粒子自溶液內(nèi)部向電極表面?zhèn)魉偷膯卧襟E，稱為液相傳質(zhì)步驟。

當電極過程為液相傳質(zhì)步驟所控制時，電極產(chǎn)生濃差極化。液相傳質(zhì)過程可以由電遷移、對流和擴散三種方式來完成。

二、電化學極化

陰極反應(yīng)過程中的電化學步驟進行緩慢所導致的電極電位的變化，稱為電化學極化。電極電位的這一變化也可認為是改變電極反應(yīng)的活化能，從而對電極反應(yīng)速度產(chǎn)生影響。

電極之所以發(fā)生極化，實質(zhì)上是因為電極反應(yīng)速度、電子傳遞速度與離子擴散速度三者不相適應(yīng)造成的。陰極濃差極化的發(fā)生，是離子擴散速度小于電極反應(yīng)消耗離子的速度所致，而陰極電化學極化則是電子傳遞速度大于電極反應(yīng)消耗電子的速度所致。